莫來石(3Al2O3?2SiO2)一直以來被認為是普通陶瓷里面很重要的晶體相,對于普通陶瓷的強度提升有著很重要的作用。因此,對于陶瓷材料中莫來石的形成、含量、尺寸、發育等非常關注。對于大部分建陶產品而言,其燒成過程屬于快燒并且溫度相對較低,且產品在使用過程中的會經歷各類搬運、長短途運輸、深加工等,因此對于強度有著更迫切實際的需求。那么,了解陶瓷產品內部晶體相的形成,對于產品的設計和生產就更有實際意義。
▲莫來石磚
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陶瓷中的莫來石晶體一般存在兩種情況:
一種是一次莫來石,其形成過程往往是母礦在加熱過程中自身分解而形成,如高
另一種是二次莫來石,在產品內部出現大量高溫液相后,溶解于高溫玻璃相中的Al2O3和SiO2通過溶解-析出機理,在基質玻璃中和長石玻璃的四周可形成稠密的放射狀或交織網狀的二次針狀莫來石。這些在玻璃相內彌散的二次莫來石對于玻璃相有著極好的增韌強化作用,可以很好地改善產品的性能。
在形成莫來石晶體后,晶體的發育對于產品的性能影響也很大。產品的性能隨著晶粒的尺寸增大而提高,但晶粒尺寸達到一定數值后,晶粒尺寸進一步增加反而對于產品性能有所削弱。不過對于快燒的建陶產品而言,發育過大的晶粒尺寸的影響是微乎其微,因為燒成制度中并沒有足夠的時間讓晶體得到良好的發育長大。我們所要注意的是,如在釉料中引入高純結晶產品時,需要控制其晶粒尺寸。
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對于產品中莫來石的形成、
1、許多的氧化物或礦化劑對莫來石的形成有促進作用,其中MgO和FeO對黏土礦物轉化成莫來石晶體的過程影響最大,可以有效降低莫來石的合成溫度,MgO和FeO對莫來石化的礦化作用主要是通過液相發揮效用。
MgO通過多元低共熔的方式進入玻璃相中,降低了熔體的
FeO對二次莫來石化的促進作用也主要是促進黏土分解產物在熔體中的溶解, 然后加速二次莫來石化。還應注意到鐵離子和鋁離子兩者的離子半徑相近,故鐵離子可直接進入莫來石晶體的晶格中置換莫來石中的鋁離子,形成含鐵的莫來石,當鐵含量高時,這種含鐵的莫來石對建陶產品的顏色會產生不利的影響。
事實上,由
2、熔劑礦物長石熔融時并不形成莫來石,長石玻璃中的針狀莫來石為黏土分解物溶于熔體后析出的二次莫來石, 所以K20特別是同時存在CaO的情況下,有利于針狀莫來石的形成,有CaO時鈉長石玻璃溶解黏土分解物后也能形成針狀莫來石,所以長石中的CaO或其他原料引入的CaO對長石玻璃中二次莫來石化有良好的影響。
黏土礦物雖可形成一次莫來石,也可通過液相形成二次莫來石。硅線石、紅柱石、藍晶石—它們的通式為A1203 ? Si02,在燒成中只形成一次莫來石。
3、坯體中的熔劑氧化物的含量和燒成溫度對已生成的莫來石的溶解和生長有重要的影響。
在產品結構中總是希望莫來石晶體細小而具有較大的晶粒界面,最好形成的是針狀莫來石,在玻璃相中它可發揮纖維增強作用,故必須控制針狀莫來石的過度生長。已查明,熔劑氧化物的量在坯料中不超過3%時可抑制針狀莫來石的生長,如果玻璃相中的熔劑氧化物的含量較高時,再給予足夠的燒成時間情況下,細小的針狀莫來石將發育生長成短粗的莫來石。
坯體的燒成溫度提高,液相量將增加,打破了莫來石晶體和熔體之間的平衡,也會導致針狀莫來石通過溶解-析晶而生長成粗短的莫來石。燒成溫度上升,也會使極細小的一次莫來石生長。
最后需要說明的是,對于建陶的快燒過程而言,坯體或釉料的各類反應并不會進行完全。配方所含元素種類眾多,同時又因燒成周期的制備過程影響,所用原料的種類和晶型都會對建陶產品造成很大的影響,不得不接受認識到性能的提升都是一項系統工程。因此,在討論產品強度性能時,還是需要多角度,通過各種工藝細節累積比較合適。
王明華
畢業于陜西科技大學,現就職江西陶瓷工藝美術職業技術學院材料與機械工程學院陶瓷工程專業教師。希望碎片化的知識與觀點,能夠為建陶行業添磚加瓦。